SiO2负载磷钨酸
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在氧化物的载体中,对SiO2载体的研究最为广泛。SiO2具有很大的比表面积和孔结构,在吸附过程中,表面羟基对溶液中不同离子的吸附起着重要的作用。一般认为,在极性溶剂中的反应,活性炭在负载的牢固性方面是最为有效的载体,而在非极性反应体系中,SiO2负载活性较高。
采用溶胶—凝胶法制备H6P2W18O62 /SiO2,合成乙酸正丁酯,在负载量为25%,催化剂用量1. 12% ( 按反应体系总质量计算) ,醇酸比2. 0 ∶ 1. 2 的条件下酯化率可以达到95. 30%。催化重复使用5 次,酯化率仍然可以达到63. 24%。
分别采用浸渍法、吸附法和溶胶—凝胶法制备SiO2负载的磷钨酸催化剂,以苯甲醚和乙酸酐合成对甲氧基苯乙酮为探针反应,研究其催化性能及影响因素。对比实验表明吸附法的催化活性最高,溶胶—凝胶法制备的催化活性最低,主要是其酸强度较低所致。
采用浸渍法制备了一系列SiO2负载的磷钨酸及其铯盐( Cs2. 5H0. 5 PW12) 和钾盐( K2. 5H0. 5PW12) 催化剂,考察了合成苹果酯反应的催化性能,用水处理实验考察了催化剂的稳定性,实验结果表明在合成苹果酯的反应中,随磷钨酸( 盐) 负载量的增加,催化剂的活性有不同程度的增加,在负载量( 质量分数) 达到30% 时,催化活性已基本不变,PW12 /SiO2、Cs2. 5 H0. 5 PW12 /SiO2、K2. 5 H0. 5 PW12 /SiO2催化剂上,乙酰乙酸乙酯的转化率分别为69. 8%、68. 6%、68. 4%,产物选择性为97%。稳定性实验表明催化剂的稳定性顺序为: 30% Cs2. 5 H0. 5 PW12 /SiO2≈30% K2. 5H0. 5PW12 /SiO2 > 30% PW12 /SiO2。
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