掺钽钨青铜简述
钨青铜是一种非计量化合物,通式一般表示为MXWO3(其中0<X<1),由于X值可在一定范围内变动,组分之间无确定的化学计量比值,故称为非化学计量化合物,其中M可以是钙、锶、钡、稀土金属、铜、银等,也可用铌、钽、钛等金属取代其中的钨而生成其他青铜,这类化合物具有特殊的物理化学性质,除了有鲜亮的金属光泽外,还具有高电子电导率和快离子传输性质,是一种新型的电极材料,应用于锂电池阴极材料、离子感应器和二次电池等。
掺钽钨青铜是选择了过渡金属钽作为掺杂离子。采用水热法,将钽引入六方相氧化钨八面体结构中,获得掺钽钨青铜(TaXWO3)。
称取2gNa2WO4·2H2O于内衬为聚四氟乙烯的反应釜中,加入二次蒸馏水,磁力搅拌使其溶解,再加入一定量3mol·L-1盐酸溶液,控制整个反应体系PH小于1.5,搅拌半小时后,向上述溶液中加入一定体积0.05mol·L-1TaCl5溶液和35ML0.5mol·L-1NH4(SO4)2,继续搅拌2h,将反应釜旋紧密闭后至于程序烘箱中在170℃下水热处理48h。反应完成后,取出反应釜,冷却至室温。将反应产物分别用蒸馏水洗涤至中性,再置于-40℃冷冻干燥机中冷冻干燥。
(1)当Ta材料中Ta/W摩尔比为0.04时达到钽掺杂氧化钨的固溶限值。
(2)以低价态、大半径的钽离子掺杂进入氧化钨的结构,对其晶胞参数产生影响,晶格发生畸变,材料表面氧空位比例增大,电子跃迁的能隙降低,材料的光催化性能明显提高。
(3)该材料在酸性溶液中的催化性能具有良好的稳定性。
掺钽钨青铜纳米材料为六方相结构氧化钨,当掺钽钨青铜中Ta/W摩尔比小于0.04时,晶胞参数随着掺杂量的增大而逐渐增大,当掺杂量达到大于0.04后保持基本不变。随着钽掺杂量的增大,紫外吸收峰发生红移,即能隙逐渐减小。
钨青铜的光催化性能与晶体的结晶度、粒径、比表面积及禁带宽度有关,以低价态大半径的钽离子掺杂进入氧化钨结构,导致样品的晶格发生一定的畸变,同时,为了补偿晶格畸变产生的应力,晶格表面的氧原子容易逃离晶格而起到空穴捕获作用。这样,钨青铜的光催化性能得到明显提高。
氧化钨是一个被广泛研究的过渡金属氧化物,因为它具有独特的性质可望在电变色器件、传感器、分离材料等方面得到应用,被人们广泛关注。近年来,纳米粒子的制备已取得重大的进步,目前,研究的重点已转移到各向异性纳米粒子的研究上,因为各向异性纳米粒子可以根据需要而进行排列和功能化,特别是一维过渡金属氧化物纳米材料具有特殊的光学、磁学和电子学特性,越来越受到人们的关注,而将过渡金属离子引入材料骨架结构中,改变材料的微观结构或表面属性,使其性能更优是目前对材料进行改性研究的热点。钨青铜氧化钨中的W离子易变价态,当将过渡金属引入晶体结构中,W的价态发生变化,在W6+,W5+和W4+的相互转换过程中,会出现晶格内形成不稳定的氧空位,材料表面产生缺陷等现象,将导致氧化钨表现出特异的物理化学性质,必将有重要的用途。
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